Учебное пособие: Компьютерные технологии при изучении темы "Молекулярные перегруппировки"
На самом деле реакция не
протекает таким образом.
При изучении перегруппировки
2,2-диметоксигидразобензола и 2,2’- диэтоксигидразобензола образуются
соединения следующего строения:
Скорость бензидиновой
перегруппировки пропорциональна концентрации С6H5 –NH-NH-C6H5 и пропорционально квадрату
концентрации Н + :
V=  [C6 H5
NH –NH- C6 H 5 ] * [H+]2
Таким образом механизм
бензидиновой перегруппировки можно представить следующим образом :
После присоединения 2-х
протонов к молекуле гидразобензола (I) и образование катиона (II)
связь между N-N начинает разрываться, е- пара смещается в сторону одного из
атомов азота, одновременно образуется связь между пара углеродными атомами
бензольных ядер (III), затем связь N-N разрывается с одновременным образованием связи С-С и последующим
удалением 2-х протонов через хиноиндную структуру, таким образом получается бензидин
(V)
Обобщающая таблица по
теме «Молекулярные перегруппировки»
|
Перегруппировки
|
|
В ароматическом ряду
|
В алифатическом ряду
|
|
Нуклеофильные
|
Изомеризация
|
|
Миграция от атома
|
Интермолекуляр.
|
Интрамолекул.
|
Интрамолекул.
|
|
С-С
|
|
|
1.Ацилоиновая
|
1.Наметкина
2.Изомеризация
парафиновых у.в.
|
1.Альдегидо-кетонная
|
с изомери-зацией |
|
|
1.Соммелета
|
|
3.Пинаколиновая
4.Бензильная
5.Демьянова
6.Вольфа
|
2.Ретропинако-линовая
3.Вагнера
|
Без изомери-зации |
|
N-С
|
1.Семидиновая
2.Гидроксиламинов
|
1.Бензидиновая
2.Нитроаминов
|
|
|
1.Бекмена
|
|
С-N
|
|
|
|
|
1.Гофмана*
2.Лосеня
3.Курциуса
4.Шмидта
|
|
Электрофильные
|
|
|
О-С
|
1.Фриса
|
|
|
|
|
|
|
N-C
|
1.Диазоамино-
Аминоазо
2.Алкилкиланилинов
3.Нитрозаминовая
4.Ортона
|
|
|
|
1.Стивенса
|
|
С-С
|
|
1.Фаворского
2.Кляйзена
|
|
|
1.Виттига
|
|
С-О
|
|
|
|
1.Арбузова
|
|
|
Не стереоспецифические
|
Стереоспецифические
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 |
