Книга: Давно ли люди гибнут за металл и как именно закалялась сталь
Температура плавления: +1452,85°C.
Металлический никель имеет серебристый цвет с желтоватым
оттенком, очень тверд, вязкий и ковкий, хорошо полируется, притягивается магнитом,
проявляя магнитные свойства при температурах ниже +340°C.
Никель довольно распространен в природе - его содержание в
земной коре составляет около 0,01%. В земной коре встречается только в
связанном виде, в железных метеоритах содержится самородный никель до 8%. Никель
обычно содержится в сульфидных и мышьяк-содержащих медно-никелевых рудах.
никелин (красный никелевый колчедан, купферникель) NiAs
хлоантит (белый никелевый колчедан) (Ni, Co, Fe) As2
гарниерит (Mg, Ni) 6 (Si4O11) (OH) 6*H2O и другие силикаты
магнитный колчедан (Fe, Ni, Cu) S
мышьяково-никелевый блеск (герсдорфит) NiAsS,
пентландит (Fe,Ni) 9S8
Основные руды никеля - никелин (купферникель) NiAs, миллерит
NiS, пентландит (Fe Ni) 9S8 - содержат также мышьяк, железо и серу. В магматическом
пирротине также встречаются включения пентландита. Другие руды, из которых тоже
добывают Ni, содержат примеси Co, Cu, Fe и Mg. Иногда никель является основным
продуктом процесса рафинирования, но чаще его получают как побочный продукт в
технологиях других металлов. Из достоверных запасов, по разным данным, от 40 до
66% никеля находится в "окисленных никелевых рудах" (ОНР), 33% - в
сульфидных, 0,7% - в прочих. В промышленных условиях их делят на два типа: магнезиальные
и железистые.
Атомы никеля имеют внешнюю электронную конфигурацию
3d84s². Наиболее устойчивым для никеля является состояние окисления Ni (II).
Никель образует соединения со степенью окисления +2 и +3. При
этом никель со степенью окисления +3 только в виде комплексных солей. Для соединений
никеля +2 известно большое количество обычных и комплексных соединений. Оксид
никеля Ni2O3 является сильным окислителем.
Никель характеризуется высокой коррозионной стойкостью - устойчив
на воздухе, в воде, в щелочах, в ряде кислот. Химическая стойкость обусловлена
его склонностью к пассивированию - образованию на его поверхности плотной
оксидной пленки, обладающей защитным действием. Никель активно растворяется в
азотной кислоте. С оксидом углерода CO никель легко образует летучий и весьма
ядовитый карбонил Ni (CO) 4.
Тонкодисперсный порошок никеля пирофорный (самовоспламеняется
на воздухе).
Никель горит только в виде порошка. Образует два оксида NiO
и Ni2O3 и соответственно два гидроксида Ni (OH) 2 и Ni (OH) 3. Важнейшие
растворимые соли никеля - ацетат, хлорид, нитрат и сульфат. Растворы окрашены
обычно в зеленый цвет, а безводные соли - желтые или коричнево-желтые. К
нерастворимым солям относятся оксалат и фосфат (зеленые), три сульфида NiS (черный),
Ni2S3 (желтовато-бронзовый) и Ni3S4 (черный). Никель также образует
многочисленные координационные и комплексные соединения. Например,
диметилглиоксимат никеля Ni (HC4H6N2O2) 2, дающий четкую красную окраску в
кислой среде, широко используется в качественном анализе для обнаружения никеля.
Водный раствор сульфата никеля в банке, имеет зеленый цвет.
В растениях в среднем 5•10−5 весовых процентов никеля,
в морских животных - 1,6•10−4, в наземных - 1•10−6, в человеческом
организме - 1…2•10−6. О никеле в организмах известно уже немало. Установлено,
например, что содержание его в крови человека меняется с возрастом, что у
животных количество никеля в организме повышено, наконец, что существуют
некоторые растения и микроорганизмы - "концентраторы" никеля, содержащие
в тысячи и даже в сотни тысяч раз больше никеля, чем окружающая среда.
Достоверных свидетельств о производстве никеля в чистом виде
в древности нет. Считается, что этот металл впервые был выделен из сплавов
всего 200 лет назад. Однако, как уже подробно было описано во второй части, никель
использовался в древней металлургии, совместно с железом, для производства
легированной стали.
Сурьма

Сурьма - (лат. Stibium), Sb, химический элемент V группы
периодической системы Менделеева; атомный номер 51, атомная масса 121,75; металл
серебристо-белого цвета с синеватым оттенком.
В природе известны два стабильных изотопа 121Sb (57,25%) и
123Sb (42,75%).
Температура плавления: +630,75°C.
Среднее содержание сурьмы в земной коре (кларк) 5 ×10-5%
по массе. В магме и биосфере сурьма рассеяна. Из горячих подземных вод она
концентрируется в гидротермальных месторождениях. Известны собственно сурьмяные
месторождения, а также сурьмяно-ртутные, сурьмяно-свинцовые, золото-сурьмяные,
сурьмяно-вольфрамовые. Из 27 минералов сурьма главное промышленное значение
имеет антимонит (Sb2S3). Благодаря сродству с серой сурьма, в виде примеси,
часто встречается в сульфидах мышьяка, висмута, никеля, свинца, ртути, серебра
и других элементов.
В природе сурьма часто встречается в среднетемпературных
гидротермальных жилах с рудами серебра, кобальта и никеля, также в сульфидных
рудах сложного состава.
Сурьма известна в кристаллической и трех аморфных формах -
взрывчатая, черная и желтая.
Взрывчатая сурьма (плотность 5,64-5,97 г/см3) взрывается при
любом соприкосновении: образуется при электролизе раствора SbCl3.
Черная (плотность 5,3 г/см3) - при быстром охлаждении паров
сурьмы.
Желтая - при пропускании кислорода в сжиженный SbH3.
Желтая и черная сурьмы неустойчивы, при пониженных температурах
переходят в обыкновенную сурьму.
Наиболее устойчивая кристаллическая сурьма кристаллизуется в
тригональной системе, а = 4,5064; плотность 6,61 - 6,73 г/см3 (жидкой - 6,55 г/см3);
tпл 630,5°С; tкип1635 - 1645°С; удельная теплоемкость при 20 - 100°С 0,210 кдж/
(кг × К) [0,0498 кал/ (г ×°С)] ; теплопроводность при 20°С 17,6
вт/м × К [0,042 кал/ (см × сек × °С)].
В отличие от большинства металлов, сурьма хрупка, легко
раскалывается по плоскостям спайности, истирается в порошок и не поддается
ковке, вследствие чего, ее часто относят к полуметаллам. Механические свойства
зависят от чистоты металла.
В химическом отношении сурьма малоактивна. На воздухе не
окисляется вплоть до температуры плавления. С азотом и водородом не реагирует. Углерод
незначительно растворяется в расплавленной сурьме.
Металл активно взаимодействует с хлором и другими
галогенами, образуя сурьмы галогениды. С кислородом взаимодействует при
температуре выше +630°С с образованием Sb2O3. При сплавлении с серой получаются
сурьмы сульфиды, так же взаимодействует с фосфором и мышьяком.
Сурьма устойчива по отношению к воде и разбавленным кислотам.
Концентрированные соляная и серная кислоты медленно растворяют сурьму с
образованием хлорида SbCl3 и сульфата Sb2 (SO4) 3; концентрированная азотная
кислота окисляет С. до высшего окисла, образующегося в виде гидратированного
соединения xSb2O5 ×уН2О. Практический интерес представляют труднорастворимые
соли сурьмяной кислоты - антимонаты (МеSbO3 ×3H2O, где Me - Na, К) и соли
не выделенной метасурьмянистой кислоты - метаантимониты (MeSbO2 ×ЗН2О),
обладающие восстановительными свойствами сурьмы соединяется с металлами,
образуя антимониды.
Сурьму получают пирометаллургической и гидрометаллургической
переработкой концентратов или руды, содержащей 20 - 60% Sb. К пирометаллургическим
методам относятся осадительная и восстановительная плавки. Сырьем для
осадительной плавки служат сульфидные концентраты; процесс основан на
вытеснении сурьмы из ее сульфида железом: Sb2S3 + 3Fe Û 2Sb + 3FeS. Железо
вводится в шихту в виде скрапа. Плавку ведут в отражательных или в коротких
вращающихся барабанных печах при 1300 - 1400°С.
Извлечение сурьмы в черновой металл составляет более 90%. Восстановительная
плавка сурьмы основана на восстановлении ее окислов до металла древесным углем
или каменноугольной пылью и ошлаковании пустой породы. Восстановительной плавке
предшествует окислительный обжиг при,+550°С с избытком воздуха. Огарок содержит
нелетучую четырехокись сурьмы.
Сурьма применяется в основном в виде сплавов на основе
свинца и олова. В отличие от большинства других металлов, при застывании расширяется.
Sb понижает точки плавления и кристаллизации свинца, а сам сплав при отвердении
несколько расширяется в объеме. Вместе с оловом и медью сурьма образует
металлический сплав - "баббит", обладающий антифрикционными
свойствами, что используется в современных подшипниках. Также сурьма
добавляется к металлам, предназначенным для тонких отливок.
Соединения сурьмы в форме оксидов, сульфидов, антимоната
натрия и трихлорида сурьмы, применяются в производстве огнеупорных соединений,
керамических эмалей, стекла, красок и керамических изделий. Триоксид сурьмы
является наиболее важным из соединений сурьмы и главным образом используется в
огнестойких композициях. Сульфид сурьмы является одним из ингредиентов в
спичечных головках.
Сурьма известна с глубокой древности. В странах Востока она
употреблялась примерно за 3000 лет до н.э. для изготовления сосудов. В Древнем
Египте уже в 19 в. до н.э. порошок сурьмяного блеска (природный Sb2S3) под
названием "местен" или "стем" применялся для чернения
бровей. В Древней Греции он был известен как "стими" и "стиби",
отсюда латинский stibium. В Турции широко применялся порошок свинцового блеска -
"sürme" (PbS), также служивший для чернения бровей. По другим
данным, термин "сурьма" происходит от персидского "сурме", что
означает "металл".
Природный сульфид сурьмы, стибнит, использовали в библейские
времена в медицине и косметике. Стибнит до сих пор используется в некоторых
развивающихся странах в качестве лекарства.
Соединения сурьмы, например, меглюмина антимониат (глюкантим)
и натрия стибоглюконат (пентостам), применяются в лечении лейшманиоза.
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42 |