Дипломная работа: Методика решения задач по теоретическим основам химической технологии
Ответ: выход С3Н8 — 83,3%;
давление уменьшится на 21,4%.
Задачи для самостоятельного решения
1. В реакции между раскаленным железом и паром
3Fe(тв) + 4Н2О(г) Fe3O4(тв)+4Н2(г),
при достижении равновесия парциальные давления водорода и пара равны 3,2 и 2,4
кПа соответственно. Рассчитайте константу равновесия.
2. Вычислите константы равновесия Кр КС
газовой реакции
СО + Cl2 СОCl2, состав газовой смеси при
равновесии был следующим (% по объему): СО=2,4, Cl2 =12,6, СОCl2 =85,0, а общее давление
смеси при 20С составляло 1,033*105 Па. Вычислите ΔG реакции.
3. Рассчитайте константу равновесия при некоторой
заданной данной температуре для обратимой реакции СО + Н2О СО2 + Н2,
учитывая, что в состоянии равновесия концентрации участвующих в реакции веществ
были равны [СО] = 0,16 моль/л, [Н2О] = 0,32 моль/л, [СО2]
= 0,32 моль/л, [Н2] = 0,32 моль/л.
4. В стальном резервуаре находятся карбонат кальция
и воздух под давлением 1 атм. при температуре 27°С. Резервуар нагревают до 800°С
и дожидаются установления равновесия. Вычислите константу равновесия Кр
реакции CaCO3 СаО + СО2 при 800°С,
если известно, что равновесное давление газа в резервуаре при этой температуре
равно 3,82 атм., а при 27°С СаСО3 не разлагается.
5. При постоянной температуре в гомогенной
системе А + В = 2С установилось равновесие с равновесными концентрациями
[А]=0,8 моль/ль, [В]=0,6 моль/л, [С]=1,2 моль/л. определите новые равновесные
концентрации, если в систему дополнительно ввели 0,6 моль/л вещества В.
6. Как можно обосновать оптимальные условия
промышленного синтеза аммиака с высоким выходом на основе термохимического
уравнения реакции
N2 + ЗН2 2NH3 + 491,8
кДж и с учетом того, что при низких температурах скорость прямой реакции очень
мала?
7. Вычислите константу равновесия ниже приведенных
реакции, протекающей при стандартных условиях и при 400К.
а) Na2O(к) + CO2(г) → Na2CO3(к)
б) N2O4(г) = 2NO2(г)
8. Уравнение реакции окисления хлорида водорода
4НСl (г) + O2(г) = 2H2O(г) + 2Cl2(г) Вычислите константу равновесия этой реакции при
Т=500К. Предположите способы увеличения концентрации хлора в равновесной смеси.
9. При смешении 2 моль уксусной кислоты и 2 моль
этилового спирта в результате реакции СН3СООН + С2Н5ОН
= СН3СООС2Н5 + Н2О к моменту
наступления равновесия осталось 0,5 моль СН3СООН и С2Н5ОН,
а также некоторое количество эфира и воды. Определите состав равновесной смеси,
если смешивают по 3 моль СН3СООН и С2Н5ОН при
той же температуре.
10. Вычислить начальные концентрации веществ в
обратимой реакции
2СO +О2 2СО2 и константу
равновесия, если равновесные концентрации составляют [СО]=0,44 моль/л, [О2]=0,12
моль/л, [СО2] =0,18 моль/л.
3.1.3 Химическая кинетика
Это раздел физической
химии, изучающей скорость химических реакций, а в более широком смысле –
закономерности их протекания.
Термин скорость реакции означает скорость, с
которой образуются продукты, либо скорость, с которой расходуются агенты при
протекании химической реакции. Химические реакции происходят с самыми разными
скоростями. Со скоростью химических реакций связаны представления о превращении
веществ, а также экономическая эффективность их получения в промышленных
масштабах. Основным понятием в химической кинетике является понятие о скорости
реакции, которая определяется изменением количества вещества реагентов (или
продуктов реакции) в единицу времени в единице объема. Если при неизменном
объеме и температуре концентрация одного из реагирующих веществ уменьшилась
(или увеличилась) от значения с1 до значения с2
за промежуток времени от t1 до t2, то
средняя скорость реакции составит
(1.3.1)
где DСi – изменения концентрации
i-того компонента, моль/м3 или моль/л,
wi - скорость реакции,
(моль/(л • с) или моль/м3 *с). Уравнение (1.3.1) подходит для реакций
протекающих в гомогенном реакционном пространстве.
Если реакция протекает в гетерогенном
пространстве, то выражение для скорости реакции по данному веществу i имеет вид (моль/м3 *с).
(1.3.2)
dni – изменение количества i-того компонента, моль; S- площадь, м2;
dt – изменение времени, с.
I. Продукты реакции или
промежуточные соединения образуются при взаимодействии частиц в элементарном
химическом акте. Число частиц в элементарном химическом акте называется
молекулярностью реакции. Элементарные реакции бывают трех типов:
-
мономолекулярные
А ®
Р1+ Р2 + …
-
бимолекулярные
А + В ®
Р1+ Р2 +...
-
тримолекулярные
2А + В ®
Р1+ Р2 + … 3А ® Р1+ Р2 +
…,
А + В + С ® Р1+ Р2 +
…
Четырехмолекулярных реакций не бывает, т.к.
вероятность одновременного столкновения четырех молекул ничтожно мала.
Скорость реакции можно измерить, определяя
количество реагента или продукта во времени. Скорость реакции зависит от
природы реагирующих веществ и от условий, в которых реакция протекает.
Важнейшими из них являются концентрация, температура и присутствие
катализатора.
Рассмотрим реакцию между веществами А и В,
протекающую по схеме
аА + вВ + …. → сС + dD + …
Скорость реакции зависит от концентраций А и В,
однако заранее нельзя утверждать, что она прямо пропорциональна концентрации
того или другого. Зависимость скорости химической реакции от концентрации
реагирующих веществ выражается основным законом химической кинетики — законом
действующих масс: скорость элементарной химической реакции прямо
пропорциональна произведению концентрации реагирующих веществ в степенях,
равных стехиометрическим коэффициентам в уравнении реакции.
Для элементарной реакции
n1А + n2В ® n3С + n4Е + …
w= или w = k [A]nA
[B]nВ. (1.3.3)
Выражение такого типа называют кинетическим
уравнением, где k - константа скорости (не
зависит от концентрации реагирующих реагентов и времени); CA, CB – текущие концентрации
реагирующих веществ; n1, n2 - некоторые числа,
которые называются порядком реакции по веществам А и В соответственно. Порядок
реакции совпадает со стехиометрическими показателями элементарной реакции.
Порядок реакции n – сумма показателей кинетических степеней в химическом уравнении
реакции. Сумма показателей степеней n1 + n2 = n называется общим
порядком реакции. Для элементарной реакции общий порядок равен
молекулярности, а порядок по веществам равны коэффициентам в уравнении реакции.
Порядок реакции по i-тому компоненту не равен его стехиометрическому
коэффициенту в химическом уравнении сложной реакции.
1. Реакции нулевого порядка. Скорость этих
реакций не зависит от концентрации реагирующего вещества n=0. Из уравнений 1.3.1 и
1.3.3 получим следующее
w=k или . (1.3.4)
Интегрируя выражение (1.3.4) получаем:
CA,t=CA,0 – k0t,
k0t = CA,0 – CA,t (1.3.5)
Введем понятие время полупревращения t1/2 – это время, в течение
которого превращается половина исходного вещества.
Для реакции нулевого порядка в уравнение 1.3.5
подставим 
t1/2=
2. Реакции первого порядка.
Для реакции первого порядка n=1 типа
А
®
Р1+ Р2 + …, скорость прямо пропорциональна концентрации
вещества А:
w= ; 
lnCA,t = lnCA,0 – kt
С=СА,t=CA,0 e-kt
t1/2= 
3. Реакции второго порядка. Для реакции
второго порядка n=2 типа
А + В ® Р1+ Р2 +...,
если СА,0=СВ,0 кинетическое уравнение имеет вид
w= ; 

t1/2 
Для реакции второго порядка типа А + В ® Р + … если СА,0 ¹ СВ,0 кинетическое
уравнение имеет вид
w=
Периоды полураспада вещества А и В, если СА,0
¹ СВ,0, различны,
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 |