Валериановые кислоты

Валериановая (пентановая) к-та СН3(СН2)3СООН (В.к.) - бесцв. жидкость; т. пл. -34,5°С, т. кип. 185,4°С, 93,5-94°С/21 мм рт. ст.; d420 0,9459, nD20 1,41.00;

2,359 мПа*с (15°С);

Hoобр - 548,9 кДж/моль,

-2853,4 кДж/моль; К 1,147*10-5 (20°С); р-римость в воде 4,97% (25 °С). Образует бинарные азеотропные смеси с многими в-вами, напр. с бромбензолом (3,5% В.к.; т. кип. 155,6°С). Соли и эфиры В. к. наз. валератами. Содержится в продуктах перегонки древесины, бурого угля и др. В пром-сти получают гидроформилированием 1-бутена с послед. окислением образующегося альдегида; окислением амилового спирта. Наряду с бутилвалератом получается при обработке бутанола СО в присут. NiI2 и Nal или никеля Ренея в водном р-ре при 340 °С и 37,5 МПа. Эфиры В. к., обладающие фруктовым и цветочным запахом (напр., изомилвалерат), - ароматизирующие в-ва для пищ. продуктов, душистые в-ва в парфюмерии; используют также как р-рители, сырье в произ-ве лек. в-в.

Изовалериановая (3-метилбутановая, (5-метилмасляная) к-та (СН3)2СНСН2СООН (И.к.)-бесцв. жидкость; т. пл. -29,3°С, т. кип. 176,5°С, 99,5°С/37 мм рт. ст.; d415 0,9308, nD15 1,4030;

2,731 МПа*с (15°С);

0,024 Н/м (30 °С);

3,03*10-30 Кл*м;

-561,5 кДж/моль,

- 2840,8 кДж/моль; К 1,216*10-5 (60°С); раств. в воде (4,2 г в 100 мл), этаноле, эфире, хлороформе. Соли и эфиры И.к. наз. изовалератами, напр. этилизовалерат (т. пл. 134,1°С; d420 0,8656, nD20 1,3692; р-римость в воде 0,17%; содержится в ананасах), изоамилизовалерат (жидкость; т. кип. 73-76°С/14 мм рт. ст.; d420 0,8812, nD20 1,4108; в воде раств. плохо).

И.к. содержится в корне валерианы лекарственной, из к-рого ее и получают отгонкой с водяным паром, а также в чайном листе, эфирных маслах нек-рых цитрусовых и др. Синтезируют ее окислением изоамилового спирта, напр.: электролитич. способом в р-ре H2SO4 с добавкой MnSO4 на аноде, изготовленном из РbО2, при 20°С; при нагр. на воздухе с NaOH + КОН (в соотношении 2:1) и небольшим кол-вом Н2О при 285-295°С или с NaOH в присут. основного карбоната меди CuCO3*Cu(OH)2*0,5Н2О при 140°С. Вместе с пивалиновой к-той получается карбонилированием изобутилена при 250°С и 20 МПа [кат. - Ni(СО)4 и NiI2]. И.к. применяют в произ-ве валидола, бромизовала, корвалола, валокордина и др. лек. в-в, фруктовых эссенций и душистых в-в в парфюмерии.

Метилэтилуксусная (2-метилбутановая,

метилмасляная) к-та СН3СН2СН(СН